發(fā)熱量煤的發(fā)熱量測(cè)定方法

煤炭質(zhì)量的好與壞與它的發(fā)熱量和含硫量是有直接關(guān)系的，我們把含硫量低發(fā)熱量高的煤炭定為好煤，它有的標(biāo)準(zhǔn)

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了煤的高位發(fā)熱量的測(cè)定方法和低位發(fā)熱量的計(jì)算方法，適用于泥炭、褐煤、煙煤、無煙煤和炭質(zhì)頁巖的發(fā)熱量測(cè)定。

1 定義

1.1 熱量單位

熱量的單位為J〔焦(耳)〕。

1J〔焦(耳)〕=1N·m(牛頓·米)=107erg(爾格)。

我國過去慣用的熱量單位為20℃卡，以下簡稱卡(cal)。

1cal(20℃)=4.1816J。

1.2 發(fā)熱量的表示方法

發(fā)熱量測(cè)定結(jié)果以kJ/g(千焦/克)或MJ/kg(兆焦/千克)表示。

1.2.1 彈筒發(fā)熱量 字串9

在氧彈中，在有過剩的氧的情況下〔氧氣初始?jí)毫?/span>2.6～3.0MPa(26～

30atm)〕，燃燒單位質(zhì)量的試樣所產(chǎn)生的熱量稱為彈筒發(fā)熱量。燃燒產(chǎn)物為二氧 化碳、、硝酸、呈液態(tài)的水和固態(tài)的灰。

注：任何物質(zhì)(包括煤)的燃燒熱，隨燃燒產(chǎn)物的終溫度而改變，溫度越高，

燃燒熱越低。因此，一個(gè)嚴(yán)密的發(fā)熱量定義，應(yīng)對(duì)燒燒產(chǎn)物的溫度有所規(guī)定。但

在實(shí)際測(cè)定發(fā)熱量時(shí)，由于具體條件的限制，把終點(diǎn)溫度限定在一個(gè)特定的溫度

或一個(gè)很窄的范圍內(nèi)都是不現(xiàn)實(shí)的。溫度每升高1K，煤和苯甲酸的燃燒熱約降低

0.4～1.3J/g。當(dāng)按規(guī)定在相近的溫度下標(biāo)定熱容量和測(cè)定發(fā)熱量時(shí)，溫度對(duì)燃燒 熱的影響可近于抵銷，而無需加以考慮。

1.2.2 恒容高位發(fā)熱量

煤在工業(yè)裝置的實(shí)際燃燒中，硫只生成二氧化硫，氮?jiǎng)t成為游離氮，這是同氧

彈中的情況不同的。由彈筒發(fā)熱量減掉稀生成熱和二氧化硫生成熱之差以及稀

硝酸的生成熱，得出的就是高位發(fā)熱量。因?yàn)閺椡舶l(fā)熱量的測(cè)定是在恒定容積(即

彈筒的容積)下進(jìn)行的，由此算出的高位發(fā)熱量也相應(yīng)地稱為恒容高位發(fā)熱量，它

比工業(yè)上的恒壓(即大氣壓力)狀態(tài)下的發(fā)熱量約低8～16J/g，一般可忽略不計(jì)。

1.2.3 恒容低位發(fā)熱量

工業(yè)燃燒與氧彈中燃燒的另一個(gè)不同的條件是：在前一情況下水(包括燃 字串9

燒生成的水和煤中原有的水)呈蒸汽狀態(tài)隨燃燒廢氣排出，在后一情況下水蒸氣凝

結(jié)成液體。由恒容高位發(fā)熱量減掉水的蒸發(fā)熱，得出的就是恒容低位發(fā)熱量。

1.3 熱容量

量熱系統(tǒng)在試驗(yàn)條件下溫度上升1K所需的熱量稱為熱量計(jì)的熱容量，習(xí)慣上 也叫做水當(dāng)量，以J/K(或cal/℃)表示。

2 試驗(yàn)室條件

2.1 試驗(yàn)室應(yīng)設(shè)在一單獨(dú)房間，不得在同一房間內(nèi)同時(shí)進(jìn)行其他試驗(yàn)項(xiàng)目。

2.2 室溫應(yīng)盡量保持恒定，每次測(cè)定室溫變化不應(yīng)過1K，通常室溫以不出15～ 35℃范圍為宜。

2.3 室內(nèi)應(yīng)無強(qiáng)烈的空氣對(duì)流，因此不應(yīng)有強(qiáng)烈的熱源和風(fēng)扇等，試驗(yàn)過程中應(yīng)避 免開啟門窗。 字串7

2.4 實(shí)驗(yàn)室朝北，以避免陽光照射，否則熱量計(jì)應(yīng)放在不受陽光直射的地方。

3 儀器設(shè)備

3.1 熱量計(jì)

通用的熱量計(jì)有兩種：恒溫式和熱式。它們的差別只在于外筒及附屬的自動(dòng) 控溫裝置，其余部分無明顯區(qū)別。熱量計(jì)包括以下主件和附件：

3.1.1 氧彈

由耐熱、耐腐蝕的鎳鉻或鎳鉻鉬合金鋼制成，需要具備三個(gè)主要性能：

a.不受燃燒過程中出現(xiàn)的高溫和腐蝕性產(chǎn)物的影響而產(chǎn)生熱效應(yīng)；

b.能承受充氧壓力和燃燒過程中產(chǎn)生的瞬時(shí)高壓；

c.試驗(yàn)過程中能保持氣密。

彈筒容積為250～350mL，彈蓋上應(yīng)裝有供充氧和排氣的閥門以及點(diǎn)火電源 的接線電。

新氧彈和新?lián)Q部件(杯體、彈蓋、連接環(huán))的氧彈應(yīng)經(jīng)15.0MPa(150atm)的水壓試

驗(yàn)，證明無問題后方能使用。此外，應(yīng)經(jīng)常注意觀察與氧彈強(qiáng)度有關(guān)的結(jié)構(gòu)，如杯

體和連接環(huán)的螺紋、氧氣閥和電同彈蓋的連接處等，如發(fā)現(xiàn)顯著磨損或松動(dòng)，應(yīng) 進(jìn)行修理，并經(jīng)水壓試驗(yàn)后再用。

另外，還應(yīng)定期對(duì)氧彈進(jìn)行水壓試驗(yàn)，每次水壓試驗(yàn)后，氧彈的使用時(shí)間不得 過一年。

3.1.2 內(nèi)筒

用紫銅、黃銅或不銹鋼制成，斷面可為圓形、菱形或其他適當(dāng)形狀。筒內(nèi)裝水

2000～3000mL，以能浸沒氧彈(進(jìn)、出氣閥和電除外)為準(zhǔn)。

內(nèi)筒外面應(yīng)電鍍拋光，以減少與外筒間的輻射作用。

3.1.3 外筒

為金屬制成的雙壁容器，并有上蓋。外壁為圓形，內(nèi)壁形狀則依內(nèi)筒的形狀而

定，原則上要保持兩者之間有10～12mm的間距，外筒底部有緣支架，以便放 置內(nèi)筒。

a.恒溫式外筒：恒溫式熱量計(jì)配置恒溫式外筒。盛滿水的外筒的熱容量應(yīng)不小 字串5

于熱量計(jì)熱容量的5倍，以便保持試驗(yàn)過程中外筒溫度基本恒定。外筒外面可加

緣保護(hù)層，以減少室溫波動(dòng)的影響。用于外筒的溫度計(jì)應(yīng)有0.1K的小分度值。

b.熱式外筒：熱式熱量計(jì)配置熱式外筒，外筒中裝有電加熱器，通過自

動(dòng)控溫裝置，外筒中的水溫能緊密跟蹤內(nèi)筒的溫度。外筒中的水還應(yīng)在的雙層 上蓋中循環(huán)。

自動(dòng)控制裝置的靈敏度，應(yīng)能使點(diǎn)火前和終點(diǎn)后內(nèi)筒溫度保持穩(wěn)定(5min

內(nèi)溫度變化不過0.002K)；在試驗(yàn)的升溫過程中，內(nèi)外筒間的熱交換量應(yīng)不 過20J。

3.1.4 攪拌器 字串3

螺旋槳式，轉(zhuǎn)速400～600r min為宜，并應(yīng)保持穩(wěn)定。攪拌效率應(yīng)能使熱容量

標(biāo)定中由點(diǎn)火到終點(diǎn)的時(shí)間不過10min，同時(shí)又要避免產(chǎn)生過多的攪拌熱(當(dāng)內(nèi)、

外筒溫度和室溫一致時(shí)，連續(xù)攪拌10min所產(chǎn)生的熱量不應(yīng)過120J)。

3.1.5 量熱溫度計(jì)

內(nèi)筒溫度測(cè)量誤差是發(fā)熱量測(cè)定誤差的主要來源。對(duì)溫度計(jì)的正確使用具有特 別重要的意義。

a.玻璃水銀溫度計(jì)

常用的玻璃水銀溫度計(jì)有兩種：一是固定測(cè)溫范圍的精密溫度計(jì)，一是可

變測(cè)溫范圍的貝克曼溫度計(jì)。兩者的小分度值應(yīng)為0.01K，使用時(shí)應(yīng)根據(jù)計(jì)

量機(jī)關(guān)檢定證書中的修正值做要的校正。兩種溫度計(jì)應(yīng)每隔0.5K檢定一點(diǎn)，

以得出刻度修正值(貝克曼溫度計(jì)則稱為毛細(xì)孔徑修正值)。貝克曼溫度計(jì)除這 個(gè)修正值外還有一個(gè)稱為“平均分度值”的修正值。

b.各種類型的數(shù)字顯示精密溫度計(jì)

需經(jīng)過計(jì)量機(jī)關(guān)的檢定，證明其測(cè)溫準(zhǔn)確度至少0.002K(經(jīng)過校正后)，以 測(cè)溫的準(zhǔn)確性。

3.2 附屬設(shè)備

3.2.1 溫度計(jì)讀數(shù)放大鏡和照明燈

為了使溫度計(jì)讀數(shù)能估計(jì)到0.001K，需要一個(gè)大約5倍的放大鏡。通常放大

鏡裝在一個(gè)鏡筒中，筒的后部裝有照明燈，用以照明溫度計(jì)的刻度。鏡筒借適當(dāng)裝置 可沿垂直方向上、下移動(dòng)，以便跟蹤觀察溫度計(jì)中水銀柱的位置。 字串9

3.2.2 振蕩器

電動(dòng)振蕩器，用以在讀取溫度前振動(dòng)溫度計(jì)，以克服水銀柱和毛細(xì)管間的附著 力。如無此裝置，也可用套有橡皮管的細(xì)玻璃棒等敲擊溫度計(jì)。

3.2.3 燃燒皿

鉑制品理想，一般可用鎳鉻鋼制品。規(guī)格可采用高17mm、上部直徑26～

27mm、底部直徑19～20mm、厚0.5min。其他合金鋼或石英制的燃燒皿也可使

用，但以能試樣燃燒而本身又不受腐蝕和產(chǎn)生熱效應(yīng)為原則。

3.2.4 壓力表和氧氣導(dǎo)管

壓力表應(yīng)由兩個(gè)表頭組成：一個(gè)指示氧氣瓶中的壓力，一個(gè)指示充氧時(shí)氧彈內(nèi)

的壓力。表頭上應(yīng)裝有減壓閥和保險(xiǎn)閥。壓力表每年應(yīng)經(jīng)計(jì)量機(jī)關(guān)至少檢定， 以指示正確和操作。

壓力表通過內(nèi)徑1～2mm的無縫銅管與氧彈連接，以便導(dǎo)入氧氣。

壓力表和各連接部分禁止與油脂接觸或使用潤滑油。如不慎沾污，須依次用 苯和酒精清洗，并待風(fēng)干后再用。

3.2.5 點(diǎn)火裝置

點(diǎn)火采用12～24V的電源，可由220V交流電源經(jīng)變壓器供給。線路中應(yīng)串

接一個(gè)調(diào)節(jié)電壓的變阻器和一個(gè)指示點(diǎn)火情況的指示燈或電流計(jì)。

點(diǎn)火電壓應(yīng)預(yù)先試驗(yàn)確定。方法：接好點(diǎn)火絲，在空氣中通電試驗(yàn)。在熔斷式

點(diǎn)火的情況下，調(diào)節(jié)電壓使點(diǎn)火絲在1～2s內(nèi)亮紅；在棉線點(diǎn)火的情況下，

調(diào)節(jié)電壓使點(diǎn)火絲在4～5s內(nèi)暗紅。電壓和時(shí)間確定后，應(yīng)準(zhǔn)確測(cè)出電壓、電 流和通電時(shí)間，以便據(jù)以計(jì)算電能產(chǎn)生的熱量。

如采用棉線點(diǎn)火，則在遮火罩以上的兩電柱間連接一段直徑約0.3mm的鎳

鉻絲，絲的中部預(yù)先繞成螺旋數(shù)圈，以便發(fā)熱集中。再把棉線一端夾緊在螺旋中，

另一端通過遮火罩中心的小孔(直徑1～2mm)搭接在試樣上。根據(jù)試樣點(diǎn)火的難 易，調(diào)節(jié)棉線搭接的多少。

3.2.6 壓餅機(jī)

螺旋式或杠桿式壓餅機(jī)。能壓制直徑10mm的煤餅或苯甲酸餅。模具及壓桿應(yīng) 用硬質(zhì)鋼制成，表面光潔，易于擦試。

3.2.7 秒表或其他能指示10s的計(jì)時(shí)器。

3.3 天平

3.3.1 分析天平：感量0.1mg。

3.3.2 工業(yè)天平：載重量4～5kg，感量1g。

4 試劑和材料

4.1 試劑

4.1.1 氧氣：可燃成分，因此不許使用電解氧。

4.1.2 苯甲酸：經(jīng)計(jì)量機(jī)關(guān)檢定并標(biāo)明熱值的苯甲酸。

4.1.3 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(供測(cè)彈筒洗液中硫用)：濃度為0.1mol/L(相當(dāng)于0.1N)。

4.1.4 0.2%的甲基紅指示劑。 字串9

4.2 材料

4.2.1 點(diǎn)火絲：直徑0.1mm左右的鉑、銅、鎳鉻絲或其他已知熱值的金屬絲，如

使用棉線，則應(yīng)選用粗細(xì)均勻、不涂蠟的白棉線。各種點(diǎn)火絲點(diǎn)火時(shí)放出的熱量 如下：

鐵絲：6700J/g(1602cal/g)；

鎳鉻絲：1400J/g(335cal/g)；

銅絲：2500J/g(598cal/g)；

棉線：17500J/g(4185cal/g)。

4.2.2 酸洗石棉絨：使用前在800℃下灼燒30min。

4.2.3 擦鏡紙：使用前先測(cè)出燃燒熱。方法：抽取3～4張紙，用手團(tuán)緊，稱準(zhǔn)質(zhì) 字串9

量，放入燃燒皿中，然后按常規(guī)方法測(cè)定發(fā)熱量。取兩次結(jié)果的平均值作為標(biāo)定 值。

5 測(cè)定步驟

5.1 恒溫式熱量計(jì)法

5.1.1 在燃燒皿中稱取分析試樣(小于0.2mm)1～1.1g(稱準(zhǔn)到0.0002g)。

燃燒時(shí)易于飛濺的試樣，可先用已知質(zhì)量的擦鏡紙包緊，或先在壓餅機(jī)中壓

餅并切成2～4mm的小塊使用。不易燃燒的試樣，可先在燃燒皿底鋪上一個(gè)

石棉墊，或用石棉絨做襯墊(先在皿底鋪上一層石棉絨，然后以手壓實(shí))。石英燃

燒皿不需任何襯墊。如加襯墊仍燃燒不，可充氧壓力至3.0～3.2MPa(30 字串4

～32atm)，或用已知質(zhì)量和發(fā)熱量的擦鏡紙包裹稱好的試樣并用手壓緊，然后放 入燃燒皿中。

5.1.2 取一段已知質(zhì)量的點(diǎn)火絲，把兩端分別接在兩個(gè)電柱上，注意與試樣保持

良好接觸或保持微小的距離(對(duì)易飛濺和易燃的煤)，并注意勿使點(diǎn)火絲接觸燃燒

皿，以免形成短路而導(dǎo)致點(diǎn)火失敗，甚至燒毀燃燒皿。同時(shí)還應(yīng)注意兩電間 以及燃燒皿與另一電之間的短路。

往氧彈中加入10mL蒸餾水。小心擰緊氧彈蓋，注意避免燃燒皿和點(diǎn)火絲的位

置因受震動(dòng)而改變。接上氧氣導(dǎo)管，往氧彈中緩緩充入氧氣，直到壓力2.6～

2.8MPa(26～28atm)。充氧時(shí)間不得少于30s。當(dāng)鋼瓶中氧氣壓力降到5.0MPa(50atm) 以下時(shí)，充氧時(shí)間應(yīng)酌量延長。

5.1.3 往內(nèi)筒中加入的蒸餾水，使氧彈蓋的頂面(不包括突出的氧氣閥和電)

淹沒在水面下10～20mm。每次試驗(yàn)時(shí)用水量應(yīng)與標(biāo)定熱容量時(shí)一致(相差1g以內(nèi))。

水量用稱重法測(cè)定。如用容量法，則需對(duì)溫度變化進(jìn)行補(bǔ)正。注意恰當(dāng)調(diào)

節(jié)內(nèi)筒水溫，使終點(diǎn)時(shí)內(nèi)筒比外筒溫度高1K左右，以使終點(diǎn)時(shí)內(nèi)筒溫度出現(xiàn)明顯 下降。外筒溫度應(yīng)盡量接近室溫，相差不得過1.5K。

5.1.4 把氧彈放入裝好水的內(nèi)筒中。如氧彈中無氣泡漏出，則表明氣密性良好，即

可把內(nèi)筒放在外筒的緣架上；如有氣泡出現(xiàn)，則表明漏氣，應(yīng)找因，加以

糾正，重新充氧。然后接上點(diǎn)火電插頭，裝上攪拌器和量熱溫度計(jì)，并蓋上外 筒和蓋子。溫度計(jì)的水銀球應(yīng)對(duì)準(zhǔn)氧彈主體(進(jìn)、出氣閥和電除外)的中部，溫度

計(jì)和攪拌器均不得接觸氧彈和內(nèi)筒。*近量熱溫度計(jì)的露出水銀柱的部位，應(yīng)另 懸一支普通溫度計(jì)，用以測(cè)定露出柱的溫度。

5.1.5 開動(dòng)攪拌器，5min后開始計(jì)時(shí)和讀取內(nèi)筒溫度(t0)并立即通電點(diǎn)火。隨后記

下外筒溫度(tj)和露出柱溫度(te)。外筒溫度至少讀到0.05K，內(nèi)筒溫度借助放大鏡

讀到0.001K。讀取溫度時(shí)，視線、放大鏡中線和水銀柱應(yīng)位于同一水平上，

以避免視差對(duì)讀數(shù)的影響。每次讀數(shù)前，應(yīng)開動(dòng)振蕩器振動(dòng)3～5s。

5.1.6 觀察內(nèi)筒溫度(注意：點(diǎn)火后20s內(nèi)不要把身體的任何部位伸到熱量計(jì)上方)。